轴手性联芳基化合物是众多天然产物、功能材料、手性药物、手性配体/催化剂等的核心骨架，发展这类分子的高效不对称制备方法已成为有机化学领域长期的研究任务。催化（动态）动力学拆分是构建轴手性化合物最高效的方法之一，尽管该领域已有文献报道，但目前已报道的催化剂体系大多只能获得单一构型手性产物和底物，轴手性化合物的立体发散型不对称拆分仍存在巨大挑战。另一方面，经典的 Atherton-Todd（A-T）反应（即氧磷化合物P(O)-H与醇或胺的交叉氧化偶联反应）是构建磷酰胺或磷酸酯类化合物最高效最便捷的途径之一，然而A-T反应在不对称合成领域的应用却鲜有报道。
竞博官网王天利教授课题组一直致力于手性肽-季鏻盐催化的不对称合成化学研究，开发了一系列新型高效的多功能手性肽-季鏻盐催化剂、及其催化的新合成方法学。针对上述科学挑战，该团队利用二肽-季鏻盐作为手性催化剂，通过对催化剂骨架尤其是对催化剂负离子的微调，发展了季鏻盐调控识别A-T反应体系中不同亲电磷中间体的新策略，首次实现A-T反应介导的轴手性二酚及氨基酚类化合物的立体发散型不对称拆分。机理研究表明：催化剂季鏻盐调控了氧磷化合物P(O)-H经A-T历程生成不同的主要磷活性中间体A（磷酰氯）和B（磷酸酐），这两类主要中间体被季鏻盐识别后进入不同的催化循环实现不同的立体选择性拆分反应（S-selective cycle 和R-selective cycle），由此获得构型相反的拆分产物和底物，并释放出催化剂进入下一个催化循环。
该研究成果发表在《Angew. Chem. Int. Ed. 》上，题目为“Enantiodivergent Kinetic Resolution of 1,1'-Biaryl-2,2'-Diols and Amino Alcohols by Dipeptide-Phosphonium Salt Catalysis Inspired by the Atherton-Todd Reaction”。竞博JBO官网博士研究生方思强为论文第一作者、科研助理谭建平博士为论文共同一作。通讯作者为王天利教授，竞博JBO官网为本文的第一作者单位和通讯作者单位。特别感谢国家自然科学基金委、科技部及竞博JBO官网的经费支持。
全文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202102352
